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黄芩甙金属配合物研究进展

水肿有一定的抑制作用(抑制率22.41%)。单纯的黄芩甙或氯化锌的抑制率仅分别为12.23%和10.58%。黄芩甙锌对致敏豚鼠离体气管Schultz-Dale氏反应亦有明显的影响,黄芩甙锌的抑制率为68.31%±9.56%,而黄芩甙的抑制率为35.70%±6.84%。结果证明,黄芩甙锌的抗炎,抗炎变态反应作用均较黄芩甙强。

2 黄芩甙金属配合物的合成与表征
  冯今明等[8]报道了黄芩甙锌的合成方法及表征,其合成方法为,将黄芩甙置于Soxhlet萃取器,将醋酸锌的甲醇溶液分次加入蒸馏瓶加热回流,滤过,洗涤,干燥即得。黄芩甙锌的紫外、红外光谱均与黄芩甙有明显差异,黄芩甙锌紫外光谱带Ⅱ的λmax值虹移了42 nm,表明Zn2+离子与黄芩甙分子中A环羟基上的氧原子配位。黄芩甙锌与黄芩甙的红外光谱相比较,羰基的IR吸收峰明显降低,可能是由于羰基与Zn2+成键的结果,另外,羧基吸收峰在配合物图谱中消失。并测定了黄芩甙锌在水和乙酸乙酯中的溶解度,结果表明,黄芩甙锌的水溶性和酯溶性都较小。
  贾朝霞等[3]合成了黄芩甙铜和咪唑黄芩甙铜,并对二者的表征进行了研究。作者采用NaOH调 pH值,在黄芩甙的50%甲醇溶液中加入CuCl2.2H2O的50%甲醇液,回流、滤过、洗涤、干燥得黄芩甙铜;在黄芩甙的50%甲醇溶液中,依次加CuCl2.2H2O的50%甲醇溶液和咪唑的50%甲醇溶液,回流、滤过、洗涤、干燥得咪唑-黄芩甙铜。实验表明,配合物的形成使配体UV谱λmax发生很大变化;在IR谱中,配合物无羰基吸收,说明黄芩甙是以4-羰基5-羟基氧与Cu2+离子配位。并根据实验结果推测了黄芩甙铜和咪唑-黄芩甙铜的分子结构。
  张素俊等[9],合成了黄芩甙与铜、镍、钴的配合物,并研究了配合物的表征。按黄芩甙:无水Na2CO3∶Ni(Ac)2.H2O=1∶1.5∶2(摩尔比)投料,控制一定的反应时间和温度,回流、滤过、洗涤、干燥后即得黄芩甙镍;按摩尔比为1∶2∶2投料,控制一定的反应时间和温度,可分别合成黄芩甙铜和黄芩甙钴。分析这三种配合物的UV及IR光谱可知,配合物与黄芩甙的UV、IR谱均有明显差异,并根据实验结果推断了三种配合物的分子式和结构式。
  黄芩甙铝的合成,在实际生产中一般是在黄芩的水煎液中加入明矾溶液,生成黄芩甙铝[10]。这种方法由于煎煮液成分复杂,各种黄酮类化合物及鞣质、蛋白质、树胶、淀粉等直接与铝作用生成沉淀,或被黄芩甙铝吸附;又因每批药材的来源不同,成分含量有差异,所以给制定质量控制标准带来困难。有文献[11]报道了黄芩甙铝合成的改进方法,认为将黄芩甙提取出来作为原料用于合成黄芩甙铝是较为合适的。经过提取并纯化黄芩甙以保证原料的内在质量,才能有效地消除原料差异性及黄芩中杂质的混入。

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